摘要摘要:介绍了超硬刀具材料(金刚石和立方氮化硼)的类型、开发过程、制造方法、性能和应用范围,并包括一些切削难加工材料的试验数据。关键词:超硬材料;钻石;立方氮化硼;切割工具;切削性能.摘要:介绍了超硬刀具材料(金刚石和立方氮化硼)的种类、开发过程、制造方法、性能和应用范围,并包括一些切削难加工材料的试验数据。关键词:超硬材料;钻石;立方氮化硼;切割工具;切削性能1 引言现代刀具材料高速钢、硬质合金、陶瓷的主要硬质成分是碳化物、氮化物和氧化物。例如,高速钢是碳化铁中添加合金成分(W、Mo等);硬质合金主要是碳化物、氮化物和碳氮化物;陶瓷有氧化物和氮化物。这些化合物的硬度高达3000HV,而粘结材料的整体硬度在2000HV以下。对于现代工程材料的加工,在某些情况下,上述刀具材料的硬度已经不够了,于是超硬刀具材料应运而生,并在近40年里得到了更大的发展。 20世纪。超硬材料的化学成分和成形硬度的规则与其他刀具材料不同。立方氮化硼是一种具有面心立方晶体结构的非金属硼化物。金刚石由碳转化而来,其晶体结构与立方氮相似。硼也类似。它们的硬度明显高于其他物质。几千年前,人类就发现并使用了天然钻石;人造钻石的制造和应用仅发生在上个世纪。氮化硼全是人造的。 20世纪末,人造金刚石和立方氮化硼两种超硬材料取得了快速发展。过去人造金刚石多是在高温高压下成型(热压法),称为PCD。后来,出现了其他制造方法。 PCD人造金刚石的研究始于1940年。1954年,美国正式宣布研制成功这种金刚石,1957年开始工业化生产。瑞典于1953年宣布成功,并于1962年开始工业化生产。到1969年,世界上的PCD人造金刚石研制成功。人造钻石产量为4000万克拉;当时,天然钻石年产量为4400万克拉。 1963年,中国宣布PCD制造成功。 1996年,中国人造金刚石产量达到2.4亿克拉,出口量在60至8500万克拉之间。 20世纪90年代末,中国年产量达到5亿克拉,居世界第一。近年来,国外最大公司的人造钻石年产量已达到1亿克拉以上。 1957年,美国GE公司挤压出CBN(立方氮化硼)单晶粉末,20世纪70年代初,制成多晶PCBN切削刀具。 1972年,苏联也制造了PCBN刀。 1966年,我国研制成功单晶立方氮化硼。后来又制成了PCBN。近年来,人造金刚石已采用化学气相沉积(CVD)方法制造。 2 超硬刀具材料的种类超硬刀具材料的种类很多,特别是金刚石。立方氮化硼包括CBN单品粉末,用于制造磨具;还有PCBN多晶片和PCBN多晶复合片,用于制造刀具等工具。立方氮化硼是人造的。钻石分为天然钻石(ND)和人造钻石。人造金刚石包括PCD单晶粉,用于制造磨具; PCD单晶粒,可用于制造切削刀具; PCD多晶硅片和多晶复合片,用于制造刀具和其他工具; CVD金刚石膜和厚膜,可用于制造切削工具。刀具、工具,可用作光学、电子等高科技原材料。 3、超硬刀具材料的制造方法。人造超硬刀具材料的制造方法有很多种。这里主要介绍热压法和气相沉积法。通过热压制造金刚石和立方氮化硼所用的设备是六面或双面液压机。压制单晶超硬材料。需要将原料放入叶腊石的空腔中。
压制PCD单晶粉末的原料是石墨片,石墨片和催化剂镍锰片堆放在型腔内;压制PCD多晶片的原料为PCD单晶粉,添加有粘结剂Ni、Si、Co等。 CBN单晶粉末的原料为六方氮化硼(HBN)粉末;压制PCBN多晶硅片的原料为CBN单晶粉末,需要分别放置催化剂和粘结剂。热压工艺示意图如图1、图2所示,图中列出了压力、温度和加压时间。增压过程中的压力不同于增压压力和最终压力。叶蜡石腔内的压力也与顶锤处的压力不同。图1、图2所示的压力是指顶锤处的压力。该温度为腔体温度。时间是加热时间、保温时间和冷却时间的总和。对于不同的印刷机,这些参数会有所不同。本文给出的数据只是一个大概数字。
与制造PCD的热压法类似,还有“爆炸法”,利用炸药在容器中爆炸,产生高温高压,将石墨转化为金刚石。爆炸法的工艺过程和产品质量难以控制,因此很少正式使用。 CVD法是蒸镀法。在非金刚石基体上沉积金刚石的方法有很多都属于这种工作原理,如“热丝CVD法”、“电子增强CVD法”、“微波PCVD法”、“射频PCVD法”、“直流电CVD法”等。 PCVD法”、“直流电弧PCVD法”、“直流等离子体注入CVD法”、“电子回旋共振PCVD法”、“火焰燃烧法”、“准分子激光CVD法”等。“热丝CVD法”是最常用。
图3为热丝CVD金刚石厚膜生长沉积技术原理示意图。原料为乙醇(酒精)、氢气和甲烷,发热丝为Ta丝或W丝。将热丝加热至20002500的高温,并在热丝与基板之间施加电压,形成等离子体,使氢分子和含碳气体分子离解,形成原子氢和可形成SP3键的烃基。在原子氢的作用下,该基团在适当的温度下发生吸附在基体表面的化学过程,并脱除氢,形成金刚石的碳结构。控制热丝的温度、施加的电压和电流密度,特别是气体的成分、生长容器的压力和衬底的温度,可以有效地控制薄膜的生长速率和薄膜质量。在基体(基体)上形成厚膜后,需要将薄膜与基体分离并切成一定形状的小片,然后将小片钎焊在硬质合金上,形成复合刀片或刀具,如图4所示。
如果制造CVD薄膜金刚石工具,可以直接在工具上沉积金刚石膜,膜厚仅为10m左右。厚膜厚度可达0.5~0.6mm以上。 4 超硬刀具材料的性能超硬材料具有优异的机械性能、物理性能和其他性能,其中一些性能非常适合用作切削刀具。 4.1 硬度高。天然金刚石硬度达到10000HV; CBN的硬度达到7500HV。与其他硬质物质相比,SiC的硬度为3000~3500HV,A12O3为2700HV,TiC为2900~3200HV,WC为2000HV,Si3N4为2700~3200HV;用作刀具材料的硬质合金的硬度仅为1100~1800HV。 4.2具有良好的导热性。天然金刚石的导热系数达到2000W?m-1?K-1,CBN的导热系数达到1300W?m-1?K-1。铜具有非常好的导热性能,其导热系数仅为393W?m-1?K-1;纯铝的导热系数为226W?m-1?K-1,因此金刚石和CBN的导热系数分别是铜的5倍。和3.5倍,分别是纯铝的8倍和5倍。硬质合金的导热系数仅为35~75W?m-1?K-1。 4.3 具有较高的杨氏模量。天然金刚石的杨氏模量达到1000GPa,CBN的杨氏模量为720GPa。 SiC、Al2O3、WC、TiC的杨氏模量分别仅为390、350、650、330GPa。杨氏模量大的物质具有良好的刚性。 4.4热膨胀很小的天然金刚石的线膨胀系数为110-6/K,CBN的线膨胀系数为(2.1~2.3)10-6/K。硬质合金的线膨胀系数为(5~7)10-6/K。 4.5 密度较小的天然金刚石的密度为3.52g/cm3,立方氮化硼的密度为3.48g/cm3。密度与Al2O3和Si3N4接近。 4.6 断裂韧性较低。天然金刚石的断裂韧性为3.4MPa?m0.5,CBN与其接近。陶瓷刀具材料的断裂韧性在各种刀具材料中相对较低,但仍可达到7~9MPa?m0.5。因此,金刚石和CBN易碎,这是它们的弱点。 4.7 化学性能立方氮化硼具有良好的热稳定性,在大气中直至1300~1500也不分解。对铁族元素呈惰性;在酸中不腐蚀,在300左右的碱中腐蚀;它还可以与过热水蒸气发生反应。金刚石在室温下化学性质稳定;在氧气中约660开始石墨化,铁族元素特别是铁能促进石墨化;它不被酸或碱腐蚀。 4.8 电性能纯、无杂质的金刚石是绝缘体,常温下电阻率在1016·cm以上。只有掺杂其他元素后才能表现出半导体特性。与Si、Ce、As等半导体材料相比,金刚石具有很宽的禁带、介电常数小、电子迁移率高、电击穿强度大,表明金刚石是禁带很宽、性能优良的材料。采用高温(500)半导体材料。天然金刚石无磁性;如果人造金刚石含有催化剂杂质如Ni、Co、Fe等,它就会变得有磁性。杂质越多,磁性越强。 4.9 光学性质金刚石具有高折射率和强像散性。它还具有优异的透光性能,可以传输较宽的波段。有些钻石在从紫外区、可见光区到远红外区的大部分波段(O.22~2.5m)内都是透明的。上述超硬材料优异或特殊的性能和性能决定了它们广泛的用途。与天然金刚石(ND)相比,人造多晶金刚石(PCD)的硬度、杨氏模量和导热率稍低,而断裂韧性和热膨胀率稍高。人造CVD金刚石的各项性能介于ND和PCD之间,更接近天然金刚石。例如,天然金刚石的硬度达到10,000HV,PCD约为8,000HV,CVD金刚石可以达到9,000HV。
5 超硬刀具材料的应用范围立方氮化硼硬度高,热稳定性高,对铁族元素呈惰性,因此最适合制作切削下列材料的刀具:切削各种淬硬钢,包括碳素工具钢、合金工具钢、高速钢、轴承钢、模具钢等;切割各种铁基、镍基、钴基等热喷(焊)件。金刚石具有较高的硬度和其他优异的性能。用其制造的刀具应用范围更广,可加工各种难加工材料和非难加工材料;针对有色金属,主要是铜、铝及其合金,超精密切割;因为金刚石工具尤其是天然金刚石工具的切削刃可以磨得很锋利,可以磨到纳米级的钝半径;切割纯钨和纯钼;切割工程陶瓷、硬质合金、工业玻璃;切割石墨和各种塑料;切割各种复合材料,包括金属基和非金属基、纤维增强和颗粒增强材料;用于牙科和骨科使用的各种医疗器械和工具;用于各种木材加工刀具和石材加工工具;金刚石和立方氮化硼单晶粉广泛用于制造磨料、磨具、研磨膏、砂布、砂纸。金刚石还广泛用于生产石油、地质、采矿部门的拉丝模、砂轮校正器和钻头。还用于各种耐磨零件。大多数可用金刚石刀具切削的难加工材料,如硬质合金、陶瓷、玻璃、复合材料等,立方氮化硼刀具也能胜任,但立方氮化硼刀具的使用寿命一般低于金刚石工具。金刚石工具不能加工铁基材料。
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